兵攻打大明州縣的訊息後，認為機會來了。
不過，他想的並不是要出兵繼續進攻辰州府，而是將目標瞄向了大明的貴陽軍民府。
孫可望認為此時大明只剩下了廣西和貴州兩省的地盤，並且廣西面臨著大順軍的全面進攻。
如果他能拿下貴州，那麼大明皇帝朱由榔就成了他的囊中之物。
孫可望想學習曹操，挾天子以令諸侯。
他向李定國和劉文秀只是透露了想要拿下貴陽軍民府的想法，並沒有說朱由榔的事。
李定國和劉文秀二人本不同意與大明反目，不過攝於孫可望的壓力不得不同意他拿下貴陽軍民府的決定。
商議好後，孫可望率大軍朝貴陽軍民府而去。
到了城外，孫可望讓親兵帶著他的秦王令，和一份偽造的朱由榔詔書，去到了城門處。
貴陽守將王興並不知道孫可望的詭計，又由於之前大西與大明也有合作，因此並未懷疑。
對秦王令和詔書稍加驗證後，便開啟了城門，讓孫可望率領部分兵馬進入了城內休養。
孫可望畢竟是朱由榔親封的秦王，作為總兵的王興也不敢怠慢。
入城後，立即設宴款待孫可望、李定國、劉文秀等主要大西軍的將領。
孫可望見大計已成，非常高興，酒宴間，毫不客氣地吃喝起來。
王興見孫可望為人豪爽，也十分高興，以為自己攀附到了權貴，舉起酒杯給孫可望敬酒讓他多多提攜自己。
孫可望眼睛一轉，一手拿起酒杯，對著向王興說道：
“本王想要邀請王總兵加入咱大西軍，不知道王總兵意下如何？”
王興以為孫可望在開玩笑。
“秦王莫開玩笑，末將深受大明恩典，怎可加入大西軍。”
聽了王興的話，孫可望立刻收斂了笑容，將酒杯重重砸在了桌子上。
“王總兵當真不想加入咱大西軍？”
眾人見孫可望變臉，酒宴上氣氛立刻降到了冰點，所有人都僵在了原地不敢再動。
這時，眾人都已經知道孫可望並不是在開玩笑，額頭上都滲出冷汗來。
王興也明白了孫可望的意思，心裡大叫上當。
可是孫可望的兵馬都已經進城。
席間又遍佈孫可望的親兵，自己如果反抗，不僅城池會被孫可望奪取，自己也必死無疑。
王興試探性地問道：
“不知秦王是何用意？”
“咱大西兵多糧足，不比他大明有前途，如果你同意加入咱大西，咱還是好兄弟，繼續喝酒吃菜，如若不然。”
孫可望說著，拿起酒杯摔到了地上。
他身邊的親兵立刻衝了上來，將桌子上的大明將領控制住。
王興心裡已經盤算好了，他並不想投降孫可望，但是他也不想死。
他只能暫時向孫可望假降，以後再想辦法脫身。
想到這裡，他看向孫可望笑著說道：
“秦王能夠親自邀請末將加入大西軍，那是末將的榮幸。”
“以後我王興，唯秦王馬首是瞻。”
孫可望聽完，哈哈大笑起來。
他向親兵揮了揮手，讓他們下去。
孫可望又重新拿起筷子，繼續吃起菜來。
眾人這才鬆了一口氣，也都紛紛賠笑，繼續喝酒吃菜，但是心仍在猛烈地跳著，為剛才的事而後怕。